Органическая химия
April 30
Решение цепочки по органике №6
Как всегда, сложности в данной цепочке могут возникнуть из-за спешки и невнимательности: неверный продукт реакции на первых этапах приведёт к полностью неверному результату. Также придётся ещё догадываться о природе 6-ой реакции.
- Реакция нитрования ароматики проходит в присутствии концентрированной серной кислоты. На бумаге выглядит здорово, но в реальности требует нескольких часов кипячения, образуются различные побочные продукты, от которых требуется очищение. Также нитро-группа снижает активность ароматического кольца.
- Реакция Зинина или восстановление атомарным водородом, получаемым in situ из соляной кислоты под действием среднеактивного металла (Fe, Zn, Sn). Образующаяся амино-группа анилина вступает в реакцию нейтрализации с избытком соляной кислоты с образованием соли. Не забывайте про это!
- Продукт ацилирования по Фриделю-Крафтсу в присутствии кислот Льюиса (AlCl₃, FeBr₃, ZnCl₂) определяется ориентантом. Амино-группа является ориентантом первого рода (орто- и пара-положения), однако аммонийная соль уже является ориентантом второго рода (мета-положение).
- Дальнейшей алкилирование по Фриделю-Крафтсу продукта реакции происходит согласованно двумя мета-ориентантами.
- Бромирование в жёстких условиях - характерная реакция для алканов и алкильных фрагментов. Замещение протекает "в центр" или в область большей стабилизации промежуточных радикалов, например в непосредственной близости от кратных связей.
- Логичным продолжением предыдущей реакции является отщепление галогеноводорода с образованием аналога стирола. Не забывайте, что среда играет важнейшую роль: в водной среде будет происходить преимущественно замещение галогена на гидроксильную группу.
- Присоединение бромоводорода к алкену обычно происходит по правилу Марковникова, однако в присутствии перекисей проявляется одноимённый эффект Хараша, увеличивающий процент продукта реакции против вышеуказанного правила.
- Финальная реакция позволяет наконец убрать хлороводород реакцией нейтрализации с содой и получить амино-группу. Раньше это не имело смысла, так как использовались или образовывались кислоты.